El objetivo de esta invención es proveer un método para producir estructuras fotónicas luminiscentes de silicio poroso mediante en ataque electroquímico de silicio cristalino asistido con polioxometalatos, donde el ánodo es un sustrato de silicio cristalino. El electrolito se compone de una solución acuosa de HF, al menos un solvente polar, compuestos de polioxometalatos (POM) y se le pueden agregar un oxidante y glicerina. El silicio poroso producido por este método se caracteriza por una emisión luminiscente a temperatura ambiente en la región del espectro visible. Entre las posibles aplicaciones de estas estructuras fotónicas y luminiscentes se encuentran ser la parte activa en diodos emisores de luz conocidos como LED, láseres, guías de onda, celdas solares, sensores fotoquímicos, entre otras.